Las 4.890 mesas de votación abrieron a las 8:00 hora local (11:00 GMT) y permanecerán en funcionamiento hasta las 18:00 (21:00 GMT).
El padrón publicado por el Servicio Electoral indica que hay 14.308.151 chilenos habilitados para sufragar, y otros 39.137 podrán ejercer su derecho desde el extranjero en las 162 mesas instaladas en 62 países.
En la elección de primera vuelta en noviembre, Piñera obtuvo 2.409.993 votos, correspondientes al 36,66%; mientras que 1.490.549 votaron por Guillier, representando un 22,83%.
Cabe destacar que desde 2014, debido a una reforma constitucional impulsada por la presidenta Michelle Bachelet, los chilenos en el extranjero pueden votar por el futuro presidente de la República.
Desde Chile, pueden votar los mayores de 18 años que no estén condenados a pena aflictiva (más de tres años de presidio) y también, los extranjeros que vivan hace más de diez años en el país.
El Gobierno ha realizado múltiples llamados y campañas estos días para que la gente acuda a votar, evitando que se repita las cifras de la primera vuelta, donde solo votó el 46% del padrón electoral.
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La abstención electoral ha sido un problema en las elecciones chilenas desde la implementación del voto voluntario en 2012.
El Servicio Electoral tiene previsto emitir su primer boletín oficial a las 19:30 (22.30 GMT) o cuando el 20% de los votos esté escrutado, y a partir de entonces notificará el avance del escrutinio cada hora.
