En su primer partido en los Juegos de Río que duró poco menos de dos horas y media, el serbio perdió ante el argentino por 6:7 (4:7), 6:7 (2:7).
Djokovic nunca ha podido hacerse con el título olímpico a lo largo de su trayectoria en el tenis, y solo logró el bronce de los Juegos de Pekín 2008.
En la segunda ronda Del Potro se enfrentará al portugués Joao Sousa.